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    丁呋洛爾
         俗稱:乙苯呋心安    藥物簡介  【藥理】 對β1受體阻斷作用無選擇性,具有內在擬交感活性   【應用及用法】 用於輕、中度高血壓   【注意】   (1)除對心髒的β受體(β1受體)有阻斷作用外,對支氣…

        質譜法是將被測物質離子化,按離子的質荷比分離,測量各種離子譜峰的強度而實現分析目的的一種分析方法。質量是物質的固有特征之一,不同的物質有不同的質量譜——質譜,利用這一性質,可以進行定性分析(包括分子質量和相關結構信息);譜峰強度也與它代表的化合物含量有關,可以用於定量分析。

        質譜儀一般由四部分組成:進樣系統——按電離方式的需要,將樣品送入離子源的適當部位;離子源——用來使樣品分子電離生成離子,並使生成的離子會聚成有一定能量和幾何形狀的離子束;質量分析器——利用電磁場(包括磁場、磁場和電場的組合、高頻電場、和高頻脈沖電場等)的作用將來自離子源的離子束中不同質荷比的離子按空間位置,時間先後或運動軌道穩定與否等形式進行分離;檢測器——用來接受、檢測和記錄被分離後的離子信號。一般情況下,進樣系統將待測物在不破壞系統真空的情況下導入離子源(10-6~10-8mmHg),離子化後由質量分析器分離再檢測;計算機系統對儀器進行控制、采集和處理數據,並可將質譜圖與數據庫中的譜圖進行比較。

        一、 進樣系統和接口技術

        將樣品導入質譜儀可分為直接進樣和通過接口兩種方式實現。

        1. 直接進樣

        在室溫和常壓下,氣態或液態樣品可通過一個可調噴口裝置以中性流的形式導入離子源。吸附在固體上或溶解在液體中的揮發性物質可通過頂空分析器進行富集,利用吸附柱捕集,再采用程序升溫的方式使之解吸,經毛細管導入質譜儀。

        對於固體樣品,常用進樣杆直接導入。將樣品置於進樣杆頂部的小坩堝中,通過在離子源附近的真空環境中加熱的方式導入樣品,或者可通過在離子化室中將樣品從一可迅速加熱的金屬絲上解吸或者使用激光輔助解吸的方式進行。這種方法可與電子轟擊電離、化學電離以及場電離結合,適用於熱穩定性差或者難揮發物的分析。

        目前質譜進樣系統發展較快的是多種液相色譜/質譜聯用的接口技術,用以將色譜流出物導入質譜,經離子化後供質譜分析。主要技術包括各種噴霧技術(電噴霧,熱噴霧和離子噴霧);傳送裝置(粒子束)和粒子誘導解吸(快原子轟擊)等。

        2. 電噴霧接口

        帶有樣品的色譜流動相通過一個帶有數千伏高壓的針尖噴口噴出,生成帶電液滴,經幹燥氣除去溶劑後,帶電離子通過毛細管或者小孔直接進入質量分析器。傳統的電噴霧接口只適用於流動相流速為1~5μl/min的體系,因此電噴霧接口主要適用於微柱液相色譜。同時由於離子可以帶多電荷,使得高分子物質的質荷比落入大多數四極杆或磁質量分析器的分析范圍(質荷比小於4000),從而可分析分子量高達幾十萬道爾頓(Da)的物質。

       3. 熱噴霧接口

        存在於揮發性緩沖液流動相(如乙酸銨溶液)中的待測物,由細徑管導入離子源,同時加熱,溶劑在細徑管中除去,待測物進入氣相。其中性分子可以通過與氣相中的緩沖液離子(如NH4+)反應,以化學電離的方式離子化,再被導入質量分析器。熱噴霧接口適用的液體流量可達2ml/min,並適合於含有大量水的流動相,可用於測定各種極性化合物。由於在溶劑揮發時需要利用較高溫度加熱,因此待測物有可能受熱分解。

        4. 離子噴霧接口

        在電噴霧接口基礎上,利用氣體輔助進行噴霧,可提高流動相流速達到1ml/min。電噴霧和離子噴霧技術中使用的流動相體系含有的緩沖液必須是揮發性的。

        5. 粒子束接口

        色譜流出物轉化為氣溶膠,於脫溶劑室脫去溶劑,得到的中性待測物分子導入離子源,使用電子轟擊或者化學電離的方式將其離子化,獲得的質譜為經典的電子轟擊電離或者化學電離質譜圖,其中前者含有豐富的樣品分子結構信息。但粒子束接口對樣品的極性,熱穩定性和分子質量有一定限制,最適用於分子量在1000Da以下的有機小分子測定。

        6. 解吸附技術

        將微柱液相色譜與粒子誘導解吸技術(快原子轟擊,液相二次粒子質譜)結合,一般使用的流速在1~10μl/min之間,流動相須加入微量難揮發液體(如甘油)。混合液體通過一根毛細管流到置於離子源中的金屬靶上,經溶劑揮發後形成的液膜被高能原子或者離子轟擊而離子化。得到的質譜圖與快原子轟擊或者液相二次離子質譜的質譜圖類似,但是本底卻大大降低。

        二、 離子源

        離子源的性能決定了離子化效率,很大程度上決定了質譜儀的靈敏度。常見的離子化方式有兩種:一種是樣品在離子源中以氣體的形式被離子化,另一種為從固體表面或溶液中濺射出帶電離子。在很多情況下進樣和離子化同時進行。

        1. 電子轟擊電離(EI)

        氣化後的樣品分子進入離子化室後,受到由鎢或錸燈絲發射並加速的電子流的轟擊產生正離子。離子化室壓力保持在10-4~10-6mmHg。轟擊電子的能量大於樣品分子的電離能,使樣品分子電離或碎裂。電子轟擊質譜能提供有機化合物最豐富的結構信息,有較好的重現性,其裂解規律的研究也最為完善,已經建立了數萬種有機化合物的標准譜圖庫可供檢索。其缺點在於不適用於難揮發和熱穩定性差的樣品。

        2. 化學電離(CI)

        引入一定壓力的反應氣進入離子化室,反應氣在具有一定能量的電子流的作用下電離或者裂解。生成的離子和反應氣分子進一步反應或與樣品分子發生離子分子反應,通過質子交換使樣品分子電離。常用的反應氣有甲烷,異丁烷和氨氣。化學電離通常得到准分子離子,如果樣品分子的質子親和勢大於反應氣的質子親和勢,則生成[M+H]+,反之則生成[M-H]+。根據反應氣壓力不同,化學電離源分為大氣壓、中氣壓(0.1~10mmHg)和低氣壓(10-6mmHg)三種。大氣壓化學電離源適合於色譜和質譜聯用,檢測靈敏度較一般的化學電離源要高2~3個數量級,低氣壓化學電離源可以在較低的溫度下分析難揮發的樣品,並能使用難揮發的反應試劑,但是只能用於傅裏葉變換質譜儀。

        3. 快原子轟擊(FAB)

        將樣品分散於基質(常用甘油等高沸點溶劑)制成溶液,塗布於金屬靶上送入FAB離子源中。將經強電場加速後的惰性氣體中性原子束(如氙)對准靶上樣品轟擊。基質中存在的締合離子及經快原子轟擊產生的樣品離子一起被濺射進入氣相,並在電場作用下進入質量分析器。如用惰性氣體離子束(如銫或氬)來取代中性原子束進行轟擊,所得質譜稱為液相二次離子質譜(LSIMS)。

        此法優點在於離子化能力強,可用於強極性、揮發性低、熱穩定性差和相對分子質量大的樣品及EI和CI難於得到有意義的質譜的樣品。FAB比EI容易得到比較強的分子離子或准分子離子;不同於CI的一個優勢在於其所得質譜有較多的碎片離子峰信息,有助於結構解析。缺點是對非極性樣品靈敏度下降,而且基質在低質量數區(400以下)產生較多幹擾峰。FAB是一種表面分析技術,需注意優化表面狀況的樣品處理過程。樣品分子與堿金屬離子加合,如[M+Na]和[M+K],有助於形成離子。這種現象有助於生物分子的離子化。因此,使用氯化鈉溶液對樣品表面進行處理有助於提高加合離子的產率。在分析過程中加熱樣品也有助於提高產率。

        在FAB離子化過程中,可同時生成正負離子,這兩種離子都可以用質譜進行分析。樣品分子如帶有強電子捕獲結構,特別是帶有鹵原子,可以產生大量的負離子。負離子質譜已成功用於農藥殘留物的分析。

        4. 場電離(field ionization,FI)和場解吸(field desorption,FD)

        I離子源由距離很近的陽極和陰極組成,兩極間加上高電壓後,陽極附近產生高達10+7~10+8V/cm的強電場。接近陽極的氣態樣品分子產生電離形成正分子離子,然後加速進入質量分析器。對於液體樣品(固體樣品先溶於溶劑)可用FD來實現離子化。將金屬絲浸入樣品液,待溶劑揮發後把金屬絲作為發射體送入離子源,通過弱電流提供樣品解吸附所需能量,樣品分子即向高場強的發射區擴散並實現離子化。FD適用於難氣化,熱穩定性差的化合物。FI和FD均易得到分子離子峰。

        5. 做愛後不要有這四種行為
    性生活是一項比較劇烈的運動,肌肉、骨骼,尤其是神經系統極度興奮,全身血管擴張,血流速度增快,能量消耗大。因此,性生活之後,應該:    一不要吸煙。此時吸煙,會促使煙中有害物質的吸收,影響健康。   …

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